中国臭氧发展简史

中国臭氧发展简史

 

 

前言：

 

 

中国臭氧技术走过了几十年的风雨历程，近年来得到了快速的发展和进步，应用领域不断拓展，市场需求量不断扩大，达到了近几十年来的高峰。这是我国从事臭氧技术与应用研究的几代人共同努力的结果，饮水思源，为了记住为我国臭氧行业作出巨大贡献的老一辈专家、学者，为了臭氧界同仁更详尽的了解我国臭氧技术的发展历程和现状，为了激励我国新一代从事臭氧行业人员能够开拓进取、，我们撰写该篇文章，供大家借鉴和参考。

 

 

在本文撰写的过程中，得到了魏兴义、王占生、李汉忠、周为民等老一辈专家的大力支持，并提供了大量的详细资料，在此表示由衷的感谢！

 

 

由于本文所涉及的内容时间跨度较大，难免有疏漏之处，希望各位专家提出建议和批评，以便我们进一步修改和整理。

 

 

一、解放前我国臭氧技术的应用情况 

 

 

十九世纪初期，随着帝国主义的入侵，也把一些臭氧技术产品带到了中国，在某些水处理和空气杀菌等领域开始采用臭氧。

 

 

1928年英国人在天津建立“合记”蛋厂，开始利用臭氧对打蛋车间的空气进行消毒。

 

 

解放前1928年由白俄工程师设计选用德国西门子公司生产的中频臭氧发生器（400Hz）并配备中频发电机在厅门南普院自来水水厂处理饮用水，供来往外国轮船、补给饮用水。该臭氧发生器为外管玻璃管，电极为铝合金。玻璃厚度仅1mm，加工精密，日本侵华战争爆发后于1938年停止使用。

 

 

在此期间通过国外臭氧设备进入中国，中国的技术人员开始认识和使用臭氧，但对臭氧产生技术及设备制造方面的研究还是空白。

 

 

二、六七十年代臭氧技术的状况 

 

 

解放后的六十年代中末期，本溪轻化工研究所开始对臭氧发生技术和应用于腐植生产的研究。上海轻工研究设计院对臭氧发生器及应用于洋茉莉醛生产，取代重铬酸钾氧化剂，降低环境的污染，并在上海香料二厂投产。1976年天津香料厂引进日本尼普臭氧发生单元，但电耗较大，易击穿。

 

 

1973年初，清华大学、华东理工学院（华东理工大学前身），在前人研究的基础上和借鉴国外臭氧发生器的经验成果，分别开展研究工作，开创了我国对臭氧发生技术和设备制造技术研究的先河。

 

 

清华大学王占生、沈英鹏、张汉生等教授，主要研究了玻璃外管式放电的臭氧发生器，并相继在北京顺义环保厂、东莞电子研究所投产。应用于东方红烧油厂废水处理及北京燕山石化厂饮用水的处理，并进行了产品鉴定。

 

 

1973年，上海华东化工学院为解决将兴建的上海石油化工总厂的废水处理问题，在上海市环保办、科委的支持下成立上海市臭氧协作组，开展臭氧发生技术与应用的研究。主其中，华东化工学院为组长单位，主要参加人：魏兴义、张大年、吴生等。成员单位：上海石化厂研究院，参加人员有吴   材、李士华、王雄等；上海轻工研究院参加人员付子龙；上海龙华刀具厂（上海环保设备厂前身），参加人员有周为民、周新、许传；上海交通大学 管喜康；其它参与单位还有上海玻璃厂、上海试剂五厂、上海香料二厂、上海第二印染厂、上市第二空压机厂、上海情报所、上海自来水公司、南市水厂等单位。以上单位和人员经过分工，分别对臭氧发生单元介电体、内涂层、变压器、脱水吸附剂、无油空压机、无热再生干燥机及臭氧在水中接触氧化塔等进行研究，并在处理石油化工厂废水、印染废水脱色、丙烯腈、腈纶生产废水、重油裂介废水、饮用水的处理等应用研究。

 

 

1976年后，北京环保所马世豪、胡正操工程师，参照了美国Tii公司资料研究外管为玻璃管介质，高压电极为不锈钢管的立式臭氧发生器，在北京玉渊潭环保厂投产并应用于包头自来水厂饮用水处理等。

 

 

以上三各单位对臭氧发生技术和设备制造技术的开拓性研究，是中国臭氧技术发展的基石，技术成果相继在一些生产企业采用，在北京、上海、泰兴等地建立了中国第一批专业生产臭氧发生器的企业。

 

 

上海环保设备厂在上海臭氧协作组小试和工业试验的基础上，1978年由周为民负责具体工作，生产出臭氧发生器系列产品，并研制成功1-2kg/h的工频臭氧发生器，1979年9月和1980年10月，由市科委、市环保局组织进行测定，邀请清华大学等有关专家召开鉴定会。

 

 

泰兴环保厂李爱成于1980年左右开始生产臭氧发生器及高速搅拌臭氧吸收机，技术上得到华东化工学院的支持，后又转让了清华大学技术同时生产两种类型的臭氧发生器技术，于80年代初也生产出了1kg/h的工频臭氧发生器。

 

 

在其后的二十多年中，国内化工、香料、饮用水处理及废水处理所需求的国产大产量臭氧发生器，基本上靠上海、泰兴两家环保设备厂来提供产品，为中国臭氧行业的发展作出了较大的贡献。

 

 

1979年4月上海交通大学管喜康老师与华东化工学院合作进行机械高压脉冲臭氧发生系统的研究，空气源生产每公斤臭氧的电耗仅为8～10kw·h，该论文在日本高压电讨论会上受到与会专家的高度评价。

 

 

1979年12月由华东化工学院研究、上海环保设备厂制造车载式臭氧发生和废水、废气、饮用水制备多功能系统，应用于系统废水处理、常用消毒剂解毒和战时饮用水供应（合作单位：海军东海舰队、南京军区、防化研究院）。

 

 

三、八十年代我国臭氧技术的发展 

 

 

八十年代我国在臭氧发生技术方面的研究

 

 

1980年9月本溪轻化工研究所研制陶瓷介质材料臭氧发生单元。

 

 

河北邯郸718研究所、宁夏大学、清华大学等单位开发了“开式”臭氧发生器产品，应用于蛋果蔬易腐食品防霉保鲜、食品加工杀菌净化等领域。

 

 

上海海医所丁南瑚与上海导航仪器厂合作研制板式臭氧发生器，并应用于海军舰艇日常用水的消毒处理。

 

 

上海香料二厂在市臭氧协作支持下进行双水内冷中频臭氧发生单元的研究，中频电源由上海长江电器厂研制，并应用于香料的生产。

 

 

（二）八十年代我国在臭氧应用技术方面的研究

 

 

80年代初上海环保厂为广州白云宾馆处理饮用水。南京炼油厂、上海周家渡自来水厂，自制臭氧发生器在国内较早应用臭氧处理饮用水。

 

 

80年8月－81年3月，武汉中南研究设计院王克强高工研究臭氧处理医院废水，并在武汉职工医院建成处理站。

 

 

80年华东化工学院研究医院废水杀菌、消毒，在苏州结核病医院应用。

 

 

82～83年福建永发铁路医院、南昌传染病医院、福州中医二院福州妇幼保健院、石家庄市13家医院、矿务局医院等全国几十家医院推广应用。

 

 

华东化工学院与上海环保厂在新华医院、上海和平保健院、手术室臭氧消毒、杀菌的研究取得成果。在上海沪西电影院应用臭氧净化空气。上海食品公司南货批发部、大规模对干果类的防霉保鲜应用。上海蛋品公司龙华蛋库鸡蛋保鲜应用研究。华东化工学院与烟台罐头厂、张裕葡萄酒公司，对鲜果、葡萄的保鲜应用研究。

 

 

80年代初，华东理工大学与上海环保厂设计臭氧/UV催化氧化技术设备与天水某单位合作应用于导弹发射废水的处理。天津军事医学院研究所也进行相关的研究。

 

 

1983年6月，中国海军医学研究所秦思昌、周凤贤等人进行臭氧处理有机磷农药污染水的试验，应用臭氧分别对含乐果、1605、敌敌畏三种废水进行处理，取得了非常理想的效果，三种农药的去除率都在90%以上。

 

 

1986年开始，清华大学原设备仪器厂在标准型高中频臭氧发生器的基础上研制开发了“开式”系列产品，在全国数十家大中型鸡蛋储藏单位做臭氧空库消毒、储藏防霉保鲜。

 

 

国防科工委研究所张志仁研究含硅废水处理。华东市政府邱填初进行臭氧处理毛纺废水研究。在工业废水处理应用上，上海重型机器厂、煤气洗涤水催化臭氧化处理。三机部南昌飞机场含氰废水处理应用。以及臭氧—紫外、臭氧—催化氧化、臭氧—H2O2、臭氧/Fenton工艺处理工业废水的研究工作。

 

 

80年代开始应用臭氧对矿泉水处理，全国相继有近千家矿泉水厂采用臭氧来杀菌消毒，臭氧在该领域的应用和推广，对我国臭氧技术的发展和臭氧知识的宣传起到了巨大的推动作用。在上海、无锡展开全国臭氧处理矿泉水交流讨论会，盛况空前。

 

 

1984年由北京环保所马世豪、沈英鹏等发起组织在北京温泉疗养院召开第一次全国臭氧技术讨论会。1986年在清华大学召开第二次全国臭氧技术讨论会，并拟定成立全国臭氧协会，挂靠国家环境工程协会，但未获国家相关部门的批准。

 

 

1987年华东化工学院徐春易教授参加第八届国际臭氧会议并担任分组主席，并发表了技术论文。国内参家者还有哈建工的王宝贞教授（不知是否准确）。

 

 

四、九十年代我国臭氧技术的发展 

 

 

九十年代，随着矿泉水、纯净水臭氧消毒技术的推广应用，医药行业采用臭氧进行空气杀菌处理，以及小家用臭氧发生器的出现，对今后我国臭氧行业的起到了至关重要的推动作用。

 

 

化工、香料、水处理、食品、医药等行业对臭氧认识不断提高，应用领域不断扩大，市场前景被人们看好，全国各地纷纷建立一些臭氧设备生产企业，随着生产臭氧设备的企业队伍不断扩大，臭氧行业也成立了自己的组织。

 

 

1997年，天津市水产研究所与清华大学通力臭氧研究中心合作，由孙广明、李汉忠、李宝化、龚婉茹等人参与，进行臭氧对水产养殖水处理方面的研究。

 

 

1998年8月由清华大学通力臭氧研究中心主任李汉中教授发起，汇集了全国生产臭氧发生器的企业，在济南召开了臭氧技术研讨班。1999年李汉忠教授成立了全国臭氧技术信息服务网，并于当年10月在成都召开了臭氧技术信息服务网首届年会暨臭氧技术研讨会。从此，由全国臭氧技术服务网组织，臭氧行业每年举办一次年会，相互交流和学习，李汉忠教授付出了大量的心血，为整个臭氧行业作出了巨大的贡献。

 

 

五、2000年以后臭氧技术的发展 

 

 

解放军第309医院王芳等人，研究蛋白胨对臭氧水杀菌作用影响，论证了水中有机物对臭氧的消耗及降低了杀菌效果。

 

 

北京理工大学倪国年、眭英在多年对陶瓷片研究的基础上，2000年拟订了《沿面放电陶瓷片的性能检测与验收标准》，2003年改进了沿面放电陶瓷片钨电极镀镍的工艺。

 

 

上海光辉臭氧开发研究所陈君胜在多年从事研究光电法产生臭氧的基础上，制造了光子臭氧发生器，并进行了“光子臭氧”对真菌杀灭和水体脱色的试验。

 

 

镇江康尔、江苏成城、安丘奥宗麦克斯等企业，抓住我国制药行业GMP认证的机遇，开发了中央空调“内置式”、“外置式”臭氧发生器，对制药车间的空气进行杀菌处理，推动了臭氧在我国制药行业的应用。

 

 

2000年，上海华东理工大学魏兴义、刘勇弟等，为解决江苏某化工厂的废水，进行了臭氧化预处理提高代森锰锌废水的可生化性研究。2001年，魏兴义、鲁军、刘勇弟等，为上海某化工厂进行臭氧氧化法处理氰化亚铜废水的研究。

 

 

2001年，青岛亿海良种鱼培育中心、锦州达莲水产养殖有限公司分别与青岛国林公司合作，采用臭氧工厂化养殖用海水处理的研究，并达到循环利用的目的，分别采用了500g/h和200g/h的空气源臭氧发生器。2002年青岛蓝科生物技术公司与青岛中通臭氧科技公司合作，也进行了类似的试验研究。

 

 

2003年5月，青岛国林公司与山东泉林包装有限公司合作，从事臭氧预吹处理对奶制品包装盒膜复合工艺效果的研究，经过半年多的小试和中试，于同年12月研制成功。2004年2月，青岛国林公司专门研制的富氧源1kg/h臭氧发生器在山东泉林包装有限公司投入生产使用，可保证臭氧浓度不变的情况下任意调整流量。这是我国首例臭氧应用于膜复合工艺的工程，为我国臭氧应用开辟了一个新的领域。

 

 

2003年，解放军总装备部工程设计总院张志仁采用臭氧对火箭推进剂废水净化处理的研究，并取得了突破性成果。2004年，解放军总装备部工程设计总院张统与青岛国林公司合作，应用臭氧处理含三硝基甲苯的炸药废水。

 

 

2003年五六月份，中国“非典”期间，北京工业大学病毒药理室主任李泽琳教授，在“BSL-3实验室”利用臭氧进行了灭活SARS病毒实验，对绿猴肾细胞接种的SARS病毒综合灭活率为99.22%，这是世界首例利用臭氧灭活SARS病毒的实验取得成功。随后，国家环保总局出台了《SARS病毒污染的污水应急处理技术方案》，臭氧是其推荐的消毒剂之一。

 

 

清华大学环境与工程系王占生教授，多年来深入研究了给水深度处理技术——臭氧+生物活性炭技术，对我国今后自来水深度处理工艺指明了方向。

 

 

2001年，青岛国林等企业开始对非玻璃放电体的研究。青岛国林公司经过一年的时间研制成功了DTA非玻璃放电体、高压熔断器、可控硅中频电源、中频变压器等制造大型臭氧发生器的关键技术。

 

 

2001年青岛亿海良种鱼培育中心、锦州达凌水产养殖有限公司分别与青岛国林实业有限公司合作，研究臭氧对水产养殖用海水的处理及循环利用。

 

 

2002年10月，青岛国林公司研制了空气源3kg/h中频臭氧发生器，是当时国产单机臭氧产量大的设备，也是中国第一台大型中频臭氧发生器。11月，两台空气源3kg/h中频臭氧发生器在杭州香精香料有限公司投入使用，臭氧浓度16-22mg/L，耗电<18kw·h/kgO3。经过一年多的运行验证，两台设备运行稳定，主机及气源设备耗电比厂内几台工频设备大大降低。2004年2月，杭州友邦香精香料有限公司再次订购两台空气源4kg/h中频臭氧发生器，并于8月投入运行。青岛国林公司为四川宜宾建中香料公司生产的两台空气源5kg/h中频臭氧发生器，于2004年5月投入运行。

 

 

2003年，济南三康臭氧科技公司刘勇对陶瓷介质材料进行试验和研究，其研制的微间隙陶瓷管式臭氧放电室，匹配相应的IGBT电源，氧气源臭氧浓度可达到122mg/L。同期，清华大学材料科学与工程系马天、扬金龙等人也进行了相关的试验。

 

 

2003年底，青岛国林公司在国家建设部立项，研制空气源20kg/h中频臭氧发生器，主要应用方向为我国对臭氧需求量日益增长的自来水行业，替代进口产品。该产品于2004年7月试机成功。

 

 

2004年7月，青岛国林公司生产的2台2kg/h臭氧发生器应用于利津自来水公司，标志着国产大型臭氧设备开始进入自来水行业。